梁競(jìng)徽畢業(yè)于明愛(ài)沙田馬登基金中學(xué)，1999年，在電影《監(jiān)獄風(fēng)云之少年犯》里出演男一號(hào)張家輝，這是他的第一部作品；2005年，參演電影《擁抱每一刻花火》以及民國(guó)恩仇劇集《胭脂水粉》 。
2006年2月，參演由馬浚偉、姚子羚等主演的清裝劇《鐵血保鏢》；6月，參演的時(shí)裝劇《法證先鋒》播出，飾演程偉勝一角。
2008年，梁競(jìng)徽參演歐陽(yáng)震華、鄧萃雯主演的時(shí)裝電視劇《尖子攻略》，飾演陳力奔一角，憑此角色獲得TVB萬(wàn)千星輝頒獎(jiǎng)典禮“最佳男配角”及“飛躍進(jìn)步男藝員”兩項(xiàng)提名。 2009年，參演方中信和黃浩然主演的、以精神醫(yī)學(xué)為題材的時(shí)裝醫(yī)學(xué)電視劇《仁心解碼》，飾演患有反社會(huì)人格障礙的“陳偉聰”。
2012年1月，主演的由張乾文導(dǎo)演的時(shí)裝劇《缺宅男女》（港版《蝸居》）播出，飾演“關(guān)二哥”，與黃智雯飾演一對(duì)“釘子戶”夫妻；2月，參演的由郭晉安和陳法拉主演的古裝宮廷劇《東西宮略》播出，飾演堅(jiān)守正道、直筆寫史的太史官“端木正” ；同年，在歐陽(yáng)震華和胡杏兒主演的古裝劇《耀舞長(zhǎng)安》中飾演卞玉郎 ；6月，與馬德鐘、宣萱主演的時(shí)裝警匪劇《飛虎》播出，首次擔(dān)任第二男主角，飾演特別任務(wù)連警長(zhǎng)”莊卓源“，一個(gè)平時(shí)言行吊兒郎當(dāng)，實(shí)則細(xì)心可靠、有情有義的狙擊手“ ；同年12月，梁烈唯憑借在《缺宅男女》和《飛虎》兩部電視劇的表現(xiàn)獲得TVB萬(wàn)千星輝頒獎(jiǎng)典禮“飛躍進(jìn)步男藝員”獎(jiǎng) 。
2013年1月，主演電影《古惑仔：江湖新秩序》，飾演男主角“山雞”一角 。6月，赴北極錄制的TVB真人秀節(jié)目《極地狂奔》播出，梁烈唯體驗(yàn)在40℃的北極奔跑42公里的生活 。參演微電影《愛(ài)神搭錯(cuò)線White Man》，與茍蕓慧飾演一對(duì)情侶 。
《使徒行者》飾演木榮
2014年8月20日，參演時(shí)裝警匪劇《使徒行者》，出演林峯飾演的爆seed的兄弟，性格樂(lè)天、四肢發(fā)達(dá)、頭腦簡(jiǎn)單卻非常忠心的古惑仔張木榮（木虱） ；10月，參演的警匪題材電視劇《飛虎2》（《飛虎》續(xù)集）播出，飾演狙擊手“莊卓源” 。同年12月，與萬(wàn)綺雯、朱晨麗等主演的時(shí)裝劇《八卦神探》播出，出演天生好口才的“吹水王”梁醒裘 。
2016年2月9日，參演的時(shí)裝劇《警犬巴打》TVB高清翡翠臺(tái)播出，出演胸?zé)o大志的漁護(hù)署農(nóng)林助理員馬志沖。4月，與唐詩(shī)詠主持TVB節(jié)目《有乜好過(guò)去camping──德國(guó)篇》，并赴德國(guó)錄制節(jié)目 ；同年，主演懸疑驚悚片《誤闖瘋?cè)嗽骸?，飾演瘋?cè)嗽旱尼t(yī)生徐醬 。
2018年4月6日，與黃宗澤、吳卓羲等合作主演的電視劇《飛虎之潛行極戰(zhàn)》在優(yōu)酷視頻播出 ，在劇中飾演Kenny 。出演時(shí)裝劇《是咁的，法官閣下》，憑借大律師趙金水獲得2018TVB萬(wàn)千星輝頒獎(jiǎng)典禮最佳男配角獎(jiǎng) 。
