1999年，大三暑假時(shí)，李艾參加了福特FORD世界超級(jí)模特大賽，獲得中國(guó)區(qū)總冠軍后，代表中國(guó)參加世界賽，因?yàn)橐豢诹骼挠⒄Z(yǔ)和好人緣，為中國(guó)記者當(dāng)翻譯，最終在決賽獲得最受媒體歡迎獎(jiǎng)，即世界賽最佳新聞?dòng)∠螵?jiǎng)。回國(guó)后，李艾選擇了繼續(xù)留在廣州讀大學(xué)，直到大學(xué)畢業(yè)才開(kāi)始參與一些相關(guān)模特的活動(dòng)。
2002年，推出個(gè)人首支單曲《我喜歡我自己這樣》，獲得上海東方風(fēng)云榜、雪碧榜、中國(guó)流行金曲榜等單曲冠軍、廣東音樂(lè)先鋒鎊十大金曲、全球華語(yǔ)流行傳媒大獎(jiǎng)最佳單曲。
2004年，擔(dān)任孫周執(zhí)導(dǎo)的中國(guó)廣州申辦2010亞運(yùn)會(huì)電視宣傳片女主角，代表中國(guó)時(shí)尚、陽(yáng)光、健康的新形象。
2006年，擔(dān)任第七CCTV模特電視大賽的評(píng)委。10月參加首屆中國(guó)西安手機(jī)電影節(jié)做頒獎(jiǎng)嘉賓。11月?lián)巍帮L(fēng)尚大典”頒獎(jiǎng)嘉賓。
2007年，主持浙江衛(wèi)視《三個(gè)女人一臺(tái)戲》欄目。2月在上海國(guó)際時(shí)裝模特大賽中做評(píng)委。4月獲福布斯2007中國(guó)文化娛樂(lè)產(chǎn)業(yè)最具潛力名人獎(jiǎng)。
2008年，擔(dān)任北京奧運(yùn)圣火傳遞廣州站第三捧火炬手。2008年北京奧運(yùn)會(huì)期間在CCTV新聞?lì)l道擔(dān)當(dāng)《我的今日之最》嘉賓。擔(dān)任第九屆CCTV模特大賽和蜜絲佛陀美麗模坊活動(dòng)評(píng)委。
2009年，加盟湖南衛(wèi)視和楊瀾、趙守鎮(zhèn)一起主持節(jié)目《天下女人》，而通過(guò)這個(gè)節(jié)目，楊瀾收李艾為徒并簽約陽(yáng)光天女文化公司。下半年李艾參演由徐靜蕾執(zhí)導(dǎo)兼主演的電影版《
杜拉拉升職記》，在片中飾演"伊娃"一角。
2010年，新年伊始李艾受到臺(tái)灣節(jié)目制作人王偉忠賞識(shí)后，前往臺(tái)灣錄了在當(dāng)?shù)氐娜笸跖乒?jié)目：《王牌大賤諜》、《康熙來(lái)了》和《大學(xué)生了沒(méi)》。李艾加盟江蘇衛(wèi)視，和彭宇一起主持2010年江蘇衛(wèi)視和臺(tái)灣“綜藝教父”王偉忠、詹仁雄全新打造的談話類節(jié)目《幸福晚點(diǎn)名》。
2011年，在11月11日上映的都市愛(ài)情喜劇電影《
光棍終結(jié)者》中飾演女一號(hào)美玲。再次出演徐靜蕾自導(dǎo)自演的電影《
親密敵人》。
2012年，擔(dān)任BTV文藝頻道《我愛(ài)我家》的節(jié)目主持人。5月，擔(dān)任湖北衛(wèi)視《我愛(ài)我的祖國(guó)》主持人。11月李艾出席《瑞麗伊人》盛典。參加湖南衛(wèi)視的《越淘越開(kāi)心》節(jié)目。
2013年，參加江蘇衛(wèi)視的《星跳水立方》節(jié)目。同年在徐若u、任達(dá)華、陳思誠(chéng)主演的電影《
制服》中飾演蘇珊娜。
