2003年，20歲的郁可唯參加了綜藝選秀《藝星制造》，并入圍到了最終的決賽。2006年，郁可唯首次參加了湖南衛(wèi)視《超級女聲》的比賽，并獲得了廣州唱區(qū)20強(qiáng)的成績。
2008年4月，郁可唯推出了個人的首張發(fā)燒音樂專輯《百樂門》；同年9月，郁可唯又推出了第二張發(fā)燒專輯《茴香小酒館》。
2009年6月5日，郁可唯再一次參加了湖南衛(wèi)視《快樂女聲》海選比賽，并成功晉級全國20強(qiáng)；6月26日參加全國10強(qiáng)突圍賽，以一首《Angel》晉級全國10強(qiáng)；8月28日進(jìn)入全國4強(qiáng)進(jìn)3強(qiáng)比賽的終極PK賽，并最終獲得了全國總決賽第四名的成績；同年9月，郁可唯還推出了《郁音繞梁》翻唱精選輯；此后，郁可唯簽約滾石唱片公司，從而也正式開始了個人的職業(yè)歌手生涯。
2010年5月，郁可唯發(fā)行了個人的首張正式音樂專輯《藍(lán)短褲》，專輯收錄了包括悲傷情歌《指望》、甜蜜抒情歌《暖心》在內(nèi)的十首歌曲，郁可唯也憑借此專輯獲得了MusicRadio中國TOP排行榜的內(nèi)地最佳新人以及年度金曲獎；同年12月，郁可唯參加了在臺北小巨蛋舉辦的快樂天堂滾石30演唱會，并在演唱會上獨唱了梁靜茹的代表作品《寧夏》。
2011年5月，郁可唯又參加了快樂天堂滾石30北京演唱會，并獨唱了陳淑樺的代表曲目《
滾滾紅塵》；同年，郁可唯還憑借演唱臺灣偶像劇《
犀利人妻》的插曲《指望》進(jìn)軍臺灣歌壇，并連續(xù)兩個月獲得KKBOX單曲排行榜冠軍；之后，憑借全臺灣偶像劇收視冠軍《犀利人妻》的影響力，郁可唯演唱的兩首插曲《指望》和《暖心》也獲得了臺灣KKBOX數(shù)位榜、ezPeer點播榜、以及遠(yuǎn)傳900來電答鈴榜三大音樂排行榜的冠軍；同年4月13日，郁可唯和林凡在臺北Legacy舉辦犀利女聲慶功演唱會，而隨著電視劇《犀利人妻》在全亞洲的播出，郁可唯也將個人的演唱事業(yè)拓展到了海外。
2012年，郁可唯發(fā)行了第二張個人專輯《微加幸福》，其中的都會體情歌《微加幸?！贰ⅰ秱黄稹?、《好朋友只是朋友》三首歌也再次受到臺灣偶像劇的青睞，并被選為了偶像劇收視冠軍《
小資女孩向前沖》的片尾曲和插曲；而其中的《微加幸?！穭t再次獲得了臺灣KKBOX數(shù)位榜、ezPeer點播榜、遠(yuǎn)傳900來電答鈴榜的冠軍，并連續(xù)獲得了KKBOX單曲和專輯排行榜的冠軍；同年，郁可唯還憑借此專輯的主打歌《傷不起》獲得了包括中國歌曲排行榜；東方風(fēng)云榜；城市之音至尊金榜；中聯(lián)榜的單曲冠軍在內(nèi)的多個獎項；同年4月28日，郁可唯參加了此間的少年高曉松作品全國巡回演唱會北京站，并獨唱了歌曲《立秋》和《春分》，另外郁可唯還和高曉松合唱了歌曲《一葉知秋》；同年8月，郁可唯發(fā)行了第三張個人專輯《失戀事小》，并憑借此專輯以及專輯同名主打歌獲得了包括中國歌曲排行榜的年度十大金曲；cityfm城市至尊音樂榜年度冠軍后和年度二十大金曲在內(nèi)的三個獎項。
2013年，郁可唯憑借專輯《失戀事小》及同名主打歌獲得了Musicradio音樂之聲中國TOP排行榜內(nèi)地年度傳媒推薦女歌手和年度最佳單曲獎；同年，郁可唯還為郭敬明執(zhí)導(dǎo)的電影《
小時代》演唱了官方宣傳曲《時間煮雨》，并憑借此曲獲得了第四屆樂視盛典年度電影金曲獎。
2014年，郁可唯相繼配唱了情感劇《妻子的秘密》的片尾曲《最愛的人》和仙俠劇《
古劍奇譚》的片尾曲《
遠(yuǎn)方》；之后，郁可唯又憑借《時間煮雨》獲得了酷狗十年音樂盛典最熱搜索獎；同年6月，郁可唯在經(jīng)過兩年的沉淀和準(zhǔn)備之后發(fā)行了個人的第四張專輯《溫水》，并在專輯中嘗試了不同于以往的音樂風(fēng)格，郁可唯則憑借此專輯及主打歌《原諒不美好》獲得了城市至尊音樂榜的年度聽眾最愛女歌手、空中熱播單曲和二十大金曲獎；同年9月8日，郁可唯又受邀參加了蘇州月?中華情-中央電視臺中秋晚會，并與臺灣歌手伍思凱搭檔演唱了晚會的主題曲《海上明月》；隨后，郁可唯相繼在北京和廣州舉辦了其音樂生涯首次《郁可唯自畫像個人演唱會》；此外，郁可唯還擔(dān)任了校園之星全國歌手選拔賽西安分賽區(qū)的導(dǎo)師工作。
2015年，郁可唯相繼為都市偶像劇《只因單身在一起》配唱了同名主題曲；為民國情仇劇《
活色生香》配唱了凄婉風(fēng)格主題曲《戀香》；同年4月，郁可唯參加了北京衛(wèi)視的少兒音樂成長節(jié)目《音樂大師課》第四期，并擔(dān)任了節(jié)目的音樂助教；同年5月，郁可唯又憑借專輯《溫水》及專輯主打歌《原諒不美好》獲得MusicRadio中國TOP排行榜的六項提名，并最終贏得了內(nèi)地年度最佳女歌手，內(nèi)地最佳編曲和年度金曲的三項榮譽；同年6月，郁可唯還參加了江蘇衛(wèi)視的金曲互動沙龍秀《超級歌單》，并憑借鄧麗君的代表作《情人的關(guān)懷》成為第一位入選“超級歌單”大碟的歌手；同年7月，郁可唯還與左小祖咒搭檔舉辦了《這些天的一天-情歌經(jīng)典演唱會》。
